1. 天然气制氢(蒸汽重整法)

 

原料:天然气(主要成分CH₄)、干气、石脑油等轻烃。

反应式

  • 蒸汽重整反应:CH₄ + H₂O → CO + 3H₂(吸热,800-900℃镍基催化剂)
  • 水煤气变换反应:CO + H₂O → CO₂ + H₂(放热,铁铬/铜锌催化剂)
     
特点
  • 氢气纯度达99%-99.999%,能耗低(0.42-0.48 Nm³天然气/Nm³H₂);
  • 需配套脱硫工艺(如ZnO脱硫)防止催化剂中毒;
  • 占全球制氢量70%,但碳排放高(灰氢),需结合CCS技术转型蓝氢。

 

2. 甲醇制氢

 

原料:甲醇(CH₃OH)、水蒸气。

反应式

  • 裂解反应:CH₃OH → CO + 2H₂(吸热)
  • 变换反应:CO + H₂O → CO₂ + H₂(放热)
  • 总反应:CH₃OH + H₂O → CO₂ + 3H₂(220-280℃,铜锌催化剂)

     

特点
  • 设备紧凑,适合中小规模(50-50000 Nm³/h),甲醇单耗0.50-0.60 kg/Nm³H₂;
  • 对比电解水节电90%,成本降40-50%;
  • 西南化工院技术成熟,国内近百家企业应用。

 

3. 水电解制氢

 

原料:纯水或碱性电解液(KOH/NaOH)。

反应式

  • 阴极:4H₂O + 4e⁻ → 2H₂ + 4OH⁻
  • 阳极:4OH⁻ → O₂ + 2H₂O + 4e⁻
  • 总反应:2H₂O → 2H₂ + O₂(槽压1.8-2.0V)
     
特点
  • 绿氢核心路径,纯度>99.9%,但能耗高(4.0-4.5 kWh/Nm³H₂);
  • 技术路线:碱性电解(ALK)成熟廉价,PEM效率高但成本贵,AEM为新兴方向。

 

4. 焦炉煤气制氢

 

原料:焦炉煤气(炼焦副产品)。

反应式

  • 主要成分:H₂(55-60%)、CH₄(23-27%)、CO(6-8%)
  • 提纯反应:经变压吸附(PSA)分离氢气:H₂(吸附)→ H₂(解吸)

     

特点
  • 副产氢成本低(约2.46-2.69元/m³),但含硫需深度净化;
  • 适用焦化企业,产能可达20000 Nm³/h。

 

5. 水煤气制氢

 

原料:无烟煤或焦炭、水蒸气。

反应式

  • 水煤气生成:C + H₂O → CO + H₂(吸热,1000℃)
  • 变换反应:CO + H₂O → CO₂ + H₂(中温铁铬催化剂)
特点
  • 原料易得,但流程复杂(需6阶段循环操作),效率仅55%;
  • 煤气含CO(38.5%)、H₂(48%),需多级净化。

 

6. 电解食盐水制氢(氯碱工业副产)

 

原料:饱和食盐水(NaCl溶液)。

反应式

  • 阴极:2H⁺ + 2e⁻ → H₂↑
  • 阳极:2Cl⁻ → Cl₂↑ + 2e⁻
  • 总反应:2NaCl + 2H₂O → Cl₂↑ + H₂↑ + 2NaOH

     

特点
  • 氢气为烧碱生产副产品,纯度低需脱氯;
  • 离子交换膜技术避免产物混合。

 

7. 酿造工业副产制氢

 

原料:玉米发酵废气(含丙酮、丁醇、H₂)。

反应式

  • 发酵反应:C₆H₁₂O₆ → CH₃COCH₃ + CH₃CH₂CH₂OH + H₂ + CO₂(生物发酵)
  • 提纯:PSA或膜分离提取氢气

     

特点:废氢气回收利用,但规模小、杂质多。

8. 铁与水蒸气制氢(淘汰技术)

 

反应式3Fe + 4H₂O(g) → Fe₃O₄ + 4H₂(>700℃,转化率低)

缺点:需持续高温蒸汽、铁粉消耗大,工业化经济性差。

9. 太阳能制氢

 

技术路线

  • 光催化分解水:2H₂O →(TiO₂催化剂)→ 2H₂ + O₂(效率<10%)
  • 光伏电解水:太阳能 → 电能 → 电解水制氢(效率15-25%)
  • 热化学循环:如硫碘循环(H₂SO₄ → SO₂ + H₂O + 0.5O₂,2HI → I₂ + H₂)

前景:绿氢理想路径,但成本高、效率待突破。

制氢方法 原料 优缺点 应用现状
天然气制氢 天然气 成熟高效,但碳排放高 主流,占全球70%产能
甲醇制氢 甲醇、水 设备紧凑,成本低 中小规模优先选择
水电解制氢 纯水 绿氢,但电价敏感 绿氢主力,增速快
焦炉煤气制氢 焦炉煤气 低成本,但硫杂质需处理 焦化企业配套
水煤气制氢 煤炭、水蒸气 原料廉价,流程复杂 逐步减少
电解食盐水制氢 饱和食盐水 需提纯,氯碱工业配套 区域性应用
太阳能制氢 /生物质 零碳,技术待突破 示范阶段
铁蒸气制氢 铁粉、水蒸气 能耗高,已淘汰 历史技术
来源:综合整理
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根据《中国氢能源及燃料电池产业白皮书(2020)》预测,2030年中国氢气需求量达3715万吨,2050年达9690万吨。有分析认为,电解水制氢将逐步作为中国氢能供应的主体,在氢能供给结构的占比将在2040、2050年分别达到45%、70%。 因此,在“双碳”背景下,电解水制氢项目成为了市场关注的热点话题。为促进行业信息流通,艾邦建有制氢产业交流群,聚焦氢气生产、碱水/PEM电解槽(隔膜、极板、催化剂、极框、密封垫片等)、PPS、质子交换膜、钛金属、镍网等产业链上下游,设备,材料,配件等配套资源,欢迎大家加入

作者 808, ab