氢能作为应对全球变暖的热门议题受到广泛关注。质子交换膜(PEM)技术单元结构紧凑、响应速度快、电流密度高当前除了碱性制氢最接近商业电解水制氢技术,然而电解槽催化部分部件原材料成本高昂、耐久性以及水气管理关键难点。

在PEM电解槽中,阳极多孔扩散层(PTL)是位于阳极催化剂层与双极板之间的关键组件,为应对阳极侧高电位与强酸性的极端工况,钛基材料因其优异的耐腐蚀性成为主流选择。其典型结构可分为单层与双层,而表面则需涂覆铂或铱等贵金属涂层以抵抗钝化、降低接触电阻

 PEM电解槽结构及组成  图源能量守恒

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一、PTL在PEM电解槽中的作用

1. 电子传导

作为电子传导的中间环节,阳极多孔扩散层(PTL)需将催化剂层产生的电子高效传输至阴极,以驱动氢气生成。因此,PTL必须具备极高的导电性能。

2. 物质传输

作为质量传输通道,阳极多孔扩散层(PTL)负责反应物与产物的传输。具体而言,其一,需将水均匀分布至催化剂膜上;其二,需将阳极生成的氧气快速从催化剂层排出至单元外部。氧气以气泡形式产生,若长期粘附于极板或膜表面,会占据活性位点,阻碍阳极反应进行,导致电子传输受阻,无法获得稳定的单元输出。因此,PTL 在此过程中扮演关键角色。

3. 机械支撑

作为机械支撑件,阳极多孔扩散层(PTL)需对质子交换膜提供有效支撑,在承受压力或载荷时能够保持结构完整而不损伤膜。同时,其靠近膜一侧的表面粗糙度不宜过高,以避免在装配或受压过程中对膜造成破坏。因此,合理设计该侧粗糙度是影响PTL功能发挥的关键因素之一。

作为耐腐蚀部件,阳极多孔扩散层(PTL)需在酸性、高电位及持续产氧的苛刻环境下保持稳定。因此,其耐腐蚀设计具有相当难度,必须在多种功能之间进行权衡。实现系统单元的低欧姆损耗、低质量传输损耗以及低接触电阻。如何在各项损耗之间取得平衡,设计合适PTL结构是一项复杂的工程挑战。

二、PTL类型及制备方法

1. 钛烧结

由钛粉通过烧结工艺制成,具有均匀的多孔结构。其显著优点是表面粗糙度低,可通过调整粉末粒度和烧结参数来定制孔隙率和孔径,机械稳定性高,孔结构可控性好

钛烧结常见制备方法如下

  • 粉末轧制:将钛粉通过轧辊压制成生坯薄带,再经高温烧结成型,是一种自动化成型方法。

  • 自由烧结:在粉末床中直接对钛粉进行高温烧结。

  • 真空等离子喷涂(VPS):在多孔基板上喷涂薄钛层后烧结。

  • 带式铸造全自动制造大型板材,可精确调节厚度和表面质量。

     

烧结钛作为PTL表面平整,对膜的机械损伤小,孔径可控,机械稳定性高,但孔隙率相对较低,成本较高。

2. 

钛毡由钛纤维经无纺铺制后烧结而成,具有三维网状多孔结构。与钛粉烧结板相比,钛纤维烧结多孔材料可实现更薄的厚度和更高的孔隙率,同时保持较高的抗弯强度和柔韧性,有利于实现更高电流密度和电解效率。

钛毡生产工艺流程为:

  • 纤维制备挑选优质海绵钛根据钛毡金属含量要求定制工艺制成钛品体锻造成所需形状钛板机加工成钛纤维

  • 铺制:将钛纤维剪成短纤维,逐层均匀铺入模具型腔,压实填满。

  • 烧结将锁紧的模具放入真空烧结炉,高温烧结制得多孔钛毡

钛纤维毡是目前百千瓦及兆瓦电堆首选的阳极钛基多孔传输层。虽然钛毡应用PEM阳极多孔扩散优势明显长期运行中钛会钝化为TiO₂,导致欧姆电阻增加,为保持导电性需表面镀铂或铱,贵金属用量大、成本高。且当前商业钛毡大多并非专门针对PEMWE设计,结构有待优化。

3. 

钛网通过编织钛纤维或对钛板进行冲压拉伸制成网状多孔结构编织网和拉伸网是两种常见类型这种PTL制造成本面积易于组装控制孔径通常在100-150 μm

由于钛网孔径较大,不利于形成三相界面,同时因粗糙度较大,易对膜电极造成损伤,在实际应用中往往不直接使用,而是配合着钛毡与钛烧结使用。

复合钛毡图源科技

4. 泡沫钛

金属泡沫材料由于具有高孔隙率、低密度、大比表面积和高导电性和导热性等优点,被广泛应用于电池的传输层。泡沫铝、泡沫镍等已被研究用于燃料电池、碱性电解水。科学家表示泡沫钛独特的三维结构促进OER催化反应,有利于氧气与水的传输。

常见泡沫制备方法

  • 烧结常见烧结粉末直接烧结法、空心球烧结法和添加造孔剂法。粉未直接烧结法是最简单的一种方法通过对松散的钛粉进行直接烧结或进行压制烧结使粉未颗粒相互黏结自然形成一定的孔隙率,从而得到多孔材料

  • 浸渍聚氨酯泡沫载体放入含有金属粉末浆料反复浸泡载体表面覆盖一定厚度金属浆料然后通过烧结金属涂层分解聚氨酯泡沫从而制备高孔隙泡沫金属

  • 凝胶发泡加入钛粉中进行搅拌发泡然后发泡进行热凝胶最后进行烧结得到泡沫钛

  • 3D打印通过选择性激光烧结技术、选择性激光熔融技术、激光工程网成型技术、选择性电子束熔融技术和三维纤维沉积技术3D打印技术结合计算机模型设计合适空隙结构制得孔隙率形状复杂泡沫材料

来源艾邦科技综合整理

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根据《中国氢能源及燃料电池产业白皮书(2020)》预测,2030年中国氢气需求量达3715万吨,2050年达9690万吨。有分析认为,电解水制氢将逐步作为中国氢能供应的主体,在氢能供给结构的占比将在2040、2050年分别达到45%、70%。 因此,在“双碳”背景下,电解水制氢项目成为了市场关注的热点话题。为促进行业信息流通,艾邦建有制氢产业交流群,聚焦氢气生产、碱水/PEM电解槽(隔膜、极板、催化剂、极框、密封垫片等)、PPS、质子交换膜、钛金属、镍网等产业链上下游,设备,材料,配件等配套资源,欢迎大家加入

作者 808, ab